Механизмы химических реакций

Автор(ы)

Хоффман Рейнгарт В

Год

1979

Язык

rus

Теги

Химия

Аннотация

Механизмы химических реакций Год : 1979 Автор : Хоффман Рейнгарт В. Переводчик : Доктор хим наук А.И. Усов, канд.хим. наук С.В. Яроцкий Жанр : Органическая химия Издательство : М.: Химия Язык : Русский Формат : DjVu Качество : Отсканированные страницы + слой распознанного текста Количество страниц : 304 Описание : Книга посвящена механизмам химических реакций и методам их установления, В ней кратко изложены теоретические положения с последующим пояснением на примерах конкретных реакций данного типа; даны задачи и упражнения, позволяющие читателю самому проверить, насколько им уяснен изложенный материал. В конце каждой главы приведен список литературы. Книга написана кратко, четко, ясно. В небольшом объеме заключены, по существу, все основные сведения о механизмах химических реакций. Книга предназначена для преподавателей органической химии вузов, аспирантов и студентов химических специальностей, а также может быть полезна научным и инженерно-техническим работникам — химикам, интересующимся теоретическими проблемами органической химии. Опубликовано группой Примеры страниц Оглавление Предисловие 8 Введение 9 Литература 10 1. Основные понятия 11 1.1. Отдельная стадия реакции 11 1.1.1. Одноступенчатый процесс 11 1.1.2. Обратимый процесс 16 1.1.3. Многоступенчатые реакции 17 1.2. Промежуточная ступень реакционной последовательности 19 Литература 21 2. Предварительные исследования при выяснении механизмов реакций 22 2.1. Сведения, получаемые из кинетических исследований . . 22 2.1. Г. Одно- или многоступенчатая реакция? 22 2.1.2. Определение порядка реакции 26 2.1.3. Стадия, определяющая скорость реакционной последовательности 30 2.2. Выводы на основании структуры продуктов 34 2.2.1. Структура продуктов 35 2.2.2. Изучение меченых соединений для установления расположения отдельных групп атомов 35 Литература 41 3. Данные о переходном состоянии скоростьопределяющей стадии одно- и многоступенчатых реакций 42 3.1. Энтропия активации 45 3.2. Объем активации 55 3.3. Энтальпия активации и свободная энтальпия активации 64 3.4. Изотопные эффекты 70 3.4.1. Первичный изотопный эффект 70 3.4.2. Туннельный эффект . . . 81 3.4.3. Вторичный изотопный эффект 87 3.4.3.1. Изменение гибридизации' 88 3.4.3.2. Гиперконьюгация 89 3.4.3.3. Стерические эффекты 91 3.4.3.4. Примеры применения . , 92 3.5. Эффекты заместителей 97 3.5.1. Уравнение Гаммета 97 3.5.1.1. Сведения о механизме из значений р . . . .101 3.5.1.2. Сведения о механизме из эффективных значений 107 3.5.2. Исследования в алифатическом ряду (уравнение Тафта) 120 3.5.3. Особые эффекты заместителей (участие соседних групп) 123 З.'б. Эффекты растворителей 132 3.6.1. Смеси растворителей (первичный, солевой эффект) 137 3.6.2. Эмпирические параметры растворителей 141 3.6.3. Растворитель как реакционный партнер 147 Литература 152 4. Реакции с предшествующим равновесием ....... 159 4.1. Выводы из стереохимических данных и опытов с мечеными соединениями . 159 4.2. Следствия из уравнения скорости ре